Partendo dalla periferia meridionale di Livorno, l’itinerario consigliato segue la statale 1 Aurelia, lasciandola però presto per salire in pochi chilometri al santuario di Montenero. (L’ultimo tratto, da piazza delle Carrozze a Montenero Basso, è percorribile anche in funicolare).
L’Aurelia prosegue in direzione di Roma toccando le stazioni balneari di Quercianella e di Castiglioncello, e poi attraversando la pianura bonificata dove si trova Rosignano Solvay – e da dove si sale a Rosignano Marittimo.
L’itinerario tocca Vada (con la sua torre medicea) e Cècina, lasciando poi l’Aurelia per salire a Bibbona e a Castagneto Carducci, da dove si visitano anche i centri storici di Suvereto e di Campiglia Marittima.
Di nuovo in pianura – e attraversata l’Aurelia alle Terme di Caldana – si raggiungono prima la zona archeologica di Populonia, nel golfo di Baratti, e infine, sul versante opposto, la città di Piombino.